FU Berlin Digitale Dissertation
Stefan Willemsen : Koordinationschemie fluorierter Propadiene Coordination Chemistry of Fluorinated Propadienes
|Zusammenfassung| |Inhaltsverzeichnis| |Ergänzende Angaben|

Zusammenfassung Im Rahmen der vorliegenden Arbeit gelang erstmals die experimentelle Strukturaufklärung von Tetrafluorpropadien durch eine Röntgenstrukturanalyse. Durch Umsetzung der Propadiene Propadien, 1,1-Difluorpropadien und Tetrafluorpropadien mit ausgewählten Übergangsmetall-Fragmenten konnten 19 bisher unbekannte Übergangsmetall-Komplexe synthetisiert und charakterisiert werden. Neben der Synthese von einfachen Koordinationsverbindungen der Propadiene konnten Komplexe dargestellt werden, in denen die Propadiene im Zuge der Koordination dimerisierten bzw. C-C-Bindungsknüpfungsreaktionen eingingen. Die Koordination der Propadiene als η²-Ligand gelang an CpMn(CO)2-Fragmenten (Cp = Cp* und Cp, 2, 3, 4, 5 und 6), an dem Tetracarbonyleisen-Fragment (7 und 8) und an zwei Iridium-Komplexen mit Chloro- und Triphenylphosphan-Liganden als Coliganden (9 und 10). Mit Octacarbonyldicobalt reagierten 1,1-Difluor und Tetrafluorpropadien, bei Einstrahlung von UV-Licht, unter C-C-Bindungsknüpfung zu zweikernigen Cobalt-Komplexen mit einem Diallyl-System als Brückenliganden (15, 16 und 17). Die Reaktion von 1,1-Difluorpropadien mit M2(CO)10 (M = Mn, Re) unter Einstrahlung von UV-Licht führte zur Synthese zweikerniger Metallcarbonyl-Komplexe von Mangan und Rhenium 19 und 20. Mit Fe3(CO)9(μ3-CF)2 reagiert 1,1-Difluorpropadien bei Einstrahlung von UV-Licht unter C-C-Bindungsknüpfung zu den Trieisenclustern 21 und 22. Die Strukturen von 17 der 19 dargestellten Verbindungen konnten durch Einkristallröntgenstrukturanalysen gesichert werden. Mit den erhaltenen Daten aus den Strukturverfeinerungen und den spektroskopischen Untersuchungen konnte der Einfluss der Fluorsubstitution an den Propadienen auf Struktur und Eigenschaften der synthetisierten Komplexe im Vergleich zu entsprechenden Übergangsmetall-Komplexen nicht fluorierter Propadiene herausgearbeitet werden. Die Koordination von 1,1-Difluorpropadien in den synthetisierten p-Komplexen erfolgte bei den vollständig charakterisierten Verbindungen 2, 5, 7, 9 und 10 ausschließlich über die wasserstoffsubstituierte Doppelbindung des Propadiens.

Inhaltsverzeichnis Die gesamte Dissertation können Sie als gezippten tar-File oder als zip-File laden. Durch Anklicken der Kapitelüberschriften können Sie das Kapitel in PDF-Format laden: Titel 1. Einleitung 2. Allgemeiner Teil Nomenklatur Synthese von Propadienen Synthese von 1,1-Difluorpropadien Struktur von 1,1-Difluorpropadien Synthese von Tetrafluorpropadien (1) Struktur von Tetrafluorpropadien (1) Chemie von Propadienen Chemie von 1,1-Difluorpropadien Chemie von Tetrafluorpropadien Koordinationschemie von Propadienen Struktur und Bindungsverhältnisse in Olefin- und Propadienkomplexen 3. Spezieller Teil Problemstellung und Zielsetzung Synthese und Struktur von Dicarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (2) Synthese und Struktur von Dicarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (3) Darstellung von CpMn(CO)2;-Komplexen von Propadien, 1,1-Difluorpropadien und Tetrafluorpropadien Struktur von Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-propadien)mangan (4) Struktur von Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-1,1-difluorpropadien)mangan (5) Struktur von Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-tetrafluorpropadien)mangan (6) Vergleich der Komplexe CpMn(CO)2(η²-CH2=C=CH2) (4), CpMn(CO)2(η²-CH2=C=CF2) (5) und CpMn(CO)2(η2-CF2=C=CF2) (6) Synthese und Struktur von Tetracarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)eisen (7) Synthese und Struktur von Tetracarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)eisen (8) Synthese und Struktur von Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)(triphenylphosphan)iridium-Dimer (9) und Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)bis(triphenylphosphan)iridium (10) Synthese von Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η¹-3,3,3-trifluorprop-2-enyl)eisen (11) Synthese von Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η¹-1,1,3,3,3-pentafluorprop-2-enyl)eisen (14) Reaktionen von 1,1-Difluorpropadien und Tetrafluorpropadien mit Octacarbonyldicobalt Struktur von Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,3-dimethylidenbutan-1,4-diyl)dicobalt (15) Struktur von Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,4-dimethyliden-3-oxopentan-1,5-diyl)dicobalt (16) Struktur von Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,4,4-tetrafluor-2,3-bisdifluormethylidenbutan-1,4-diyl)dicobalt (17) Struktur von Dodecacarbonyl-μ-(η³:η¹-1,1,4,4-tetrafluor-3-difluordimethyliden-3-methylidin-1-buten-2,4-diyl)tetracobalt (18) Synthese und Struktur von Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dimangan (19) Synthese und Struktur von Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dirhenium (20) Reaktion von 1,1-Difluorpropadien mit Nonacarbonylbis(μ3-fluormethylidin)trieisen Struktur von Nonacarbonyl-μ-(η¹:η²:η¹-1-fluor-2-trifluormethyl-but-1-en-1-yl-4-ylidin)trieisen (21) Struktur von Octacarbonyl-μ3-(fluormethylidin)-μ-(η¹:η¹:η¹-1,3-difluor-2-fluormethylpropan-1,2,3-triyl)trieisen (22) Versuche zur Koordination der fluorsubstituierten Doppelbindung von 1,1-Difluorpropadien 4. Experimenteller Teil Allgemeine Angaben Verwendete Geräte Verwendete Ausgangssubstanzen Verzeichnis nichtkonventioneller Abkürzungen Synthesevorschriften Dicarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (2) Dicarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (3) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-propadien)mangan (4) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-1,1-difluorpropadien)mangan (5) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-tetrafluorpropadien)mangan (6) Tetracarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)eisen (7) Tetracarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)eisen (8) Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)(triphenylphosphan)iridium Dimer (9) und Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)bis(triphenyl-phosphan)iridium (10) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η¹-3,3,3-trifluorprop-2-enyl)eisen (11) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η¹-1,1,3,3,3-pentafluorprop-2-enyl)eisen (14) Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,3-dimethylidenbutan1,4-diyl)dicobalt (15) und Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,4-dimethyliden-3-oxopentan-1,5-diyl)dicobalt (16) Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,4,4-tetrafluor-2,3-bisdifluormethylidenbutan-1,4-diyl)dicobalt (17) und Dodecacarbonyl-μ-(η³:η¹-1,1,4,4-tetrafluor-3-difluordimethyliden-3-methylidin-1-buten-2,4-diyl)tetracobalt (18) Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dimangan (19) Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dirhenium (20) Nonacarbonyl-μ-(η¹:η²:η¹-1-fluor-2-trifluormethylbut-1-en-1-yl-4-yliden)trieisen (21) und Octacarbonyl-μ3-(fluormethylidin)-μ-(η¹:η¹:η¹-1,3-difluor-2-fluormethylpropan-1,2,3-triyl)trieisen (22) 5. Zusammenfassung - Summary 6. Literaturverzeichnis 7. Kristallographischer Anhang Tetrafluorpropadien (1) Dicarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (2) Dicarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)(η5-pentamethylcyclopentadienyl)mangan (3) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-propadien)mangan (4) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-1,1-difluorpropadien)mangan (5) Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(η²-tetrafluorpropadien)mangan (6) Tetracarbonyl(η²-1,1-difluorpropadien)eisen (7) Tetracarbonyl(η²-tetrafluorpropadien)eisen (8) Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)(triphenylphosphan)iridium-Dimer (9) Chlorobis(η²-1,1-difluorpropadien)bis(triphenylphosphan)iridium (10) [μ2-I-Bis(dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)eisen(I)] [Tetrakis(3,5-bis-trifluormethylphenyl)borat] (12) [Dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)(acetonitril)eisen(I)] [Tetrakis(3,5-bis-trifluormethylphenyl)borat] (13) Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,3-dimethylidenbutan-1,4-diyl)dicobalt (15) Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,5,5-tetrafluor-2,4-dimethyliden-3-oxopentan-1,5-diyl)dicobalt (16) Hexacarbonyl-μ-(η³:η³-1,1,4,4-tetrafluor-2,3-bisdifluormethylidenbutan-1,4-diyl)dicobalt (17) Dodecacarbonyl-μ-(η³:η¹-1,1,4,4-tetrafluor-3-difluordimethyliden-3-methylidin-1-buten-2,4-diyl)tetracobalt (18) Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dimangan (19) Decacarbonyl-μ-(η¹:η¹-1,1,6,6-tetrafluor-1,5-hexadien-2,5-diyl)dirhenium (20) Nonacarbonyl-μ-(η¹:η²:η¹-1-fluor-2-trifluormethylbut-1-en-1-yl-4-ylidin)trieisen (21) Octacarbonyl-μ3-(fluormethylidin)-μ-(η¹:η¹:η¹-1,3-difluor-2-fluormethylpropan-1,2,3-triyl)trieisen (22)

Ergänzende Angaben:
Online-Adresse:	http://www.diss.fu-berlin.de/1999/70/index.html
Sprache:	Deutsch
Keywords:	fluorinated propadienes, coordination chemistry, metal complexes
DNB-Sachgruppe:	30 Chemie
Datum der Disputation:	03-Dec-1999
Entstanden am:	Fachbereich Biologie, Chemie, Pharmazie, Freie Universität Berlin
Erster Gutachter:	Priv.-Doz. Dr. Dieter Lentz
Zweiter Gutachter:	Prof. Dr. Hans Hartl
Kontakt (Verfasser):	willem@chemie.fu-berlin.de
Kontakt (Betreuer):	lentz@chemie.fu-berlin.de
Abgabedatum:	11-Dec-1999
Freigabedatum:	24-Aug-2000

 

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