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FU Berlin
Digitale Dissertation

Volker Berghof :
Spectroscopy and control of the photodissociation of HCl in noble gas matrices
Spektroskopie und Steuerung der Photodissoziation von HCl in Edelgasmatrizen

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Abstract

The subject of this thesis is the analysis and the control of the photodissociation of the HCl-molecule in a noble gas crystal using laser and synchrotron sources.

The photodissociation from the vibrational ground state has been investigated for the systems HCl/Kr and HCl/Xe on a special set-up at the 3m NIM2-beamline at BESSY I. It has been shown for the first time that the process of photodissociation between 200 and 160 nm involves also excited charge-transfer states whose energies are lowered due to the solid state environment.

Further experimental studies have been done on the IR-excitation of HCl. The third overtone of the molecule has been directly excited by laser radiation for the first time. The crystalfield-splitting of the R(1)-branch of HCl in a xenon matrix has been clearly resolved too. Calculations have been performed within this work to determine the symmetry and the strength of the crystalfield.

The control of the photodissociation has been accomplished for the first time in the system HCl/Kr via the vibrational excitation of the molecule using a special laser system. This experiment allowed to vary the excess energy which the molecule gets in the excitation process. With increasing kinetic energy of the H-fragment a higher dissociation efficiency was observed.


Table of Contents

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Titel und Inhaltsverzeichnis 1
1 Einleitung und Problemstellung 5
I Einführung 13
2 Grundlagen der Matrixspektroskopie 15
3 Photoanregung in der Matrix 21
4 Photodissoziation von Halogenverbindungen 29
5 Gesteuerte Photodissoziation 53
II Experimenteller Aufbau 65
6 Experimenteller Aufbau zu laserinduzierten zustandsselektiven Photodissoziation 69
7 Experimenteller Aufbau bei Bessy I 89
III Ergebnisse der Studien mit Synchrotronstrahlung 97
8 Motivation und Konzeption der Messungen bei Bessy I 99
9 Spektroskopie der Dissoziation von HCl in Krypton- und Xenonmatrizen 103
10 Mechanismen der HCl-Dissoziation 123
IV Ergebnisse der Photoanregung mit Lasern 145
11 Die IR-Anregung des HCl-Moleküls in Edelgasmatrizen als molekulare Sonde für die Umgebung 147
12 Die Zwei-Stufen-Dissoziation von HCl 183
13 Zusammenfassung 205
V Anhang 209
AModelle zur Beschreibung von Edelgasexzitonen 211
BAnalyse der Emissionsbandenstruktur zwischen 380 - 450 nm 219
CWellenlängenabhängigkeit der Fragmentproduktion 225
DVerzeichnis der IR-Übergänge 243
EUntersuchungen zur Dissoziation aus dem R(1)-Zustand von HCl in Krypton 247
Literaturverzeichnis und Danksagung 251

More Information:

Online available: http://www.diss.fu-berlin.de/2001/187/indexe.html
Language of PhDThesis: german
Keywords: HCl photodissociation control UV IR matrix syncroton radiation
DNB-Sachgruppe: 29 Physik, Astronomie
Classification PACS: 33.20.Ea 33.20.Kf 33.20.Lg 33.20.Sn 33.20.Tp 33.20.Vq
Date of disputation: 13-Jul-2001
PhDThesis from: Fachbereich Physik, Freie Universität Berlin
First Referee: Prof. Dr. Nikolaus Schwentner
Second Referee: Prof. Dr. Helmut Gabriel
Contact (Author): volker.berghof@physik.fu-berlin.de
Contact (Advisor): schwent@physik.fu-berlin.de
Date created:26-Sep-2001
Date available:27-Sep-2001

 


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