FU Berlin Digitale Dissertation
Markus Oppel : Quantenchemische und quantendynamische Rechnungen zur Schwingungsanregung und Photodissoziation von HNO3 durch ultrakurze Laserpulse Quantumchemical and quantumdynamical calculations on the vibrational excitation and photodissociation of HNO3 with ultrashort laser pulses.
|Zusammenfassung| |Inhaltsverzeichnis| |Ergänzende Angaben|

Zusammenfassung In dieser Arbeit werden quantenchemische und quantendynamische Simulationen zur zustandsspezifischen Schwingungsanregung und zur Photodissoziation von HNO3 vorgestellt. Der erste Teil beschreibt die Berechnung der ab-initio-Potentialflächen eines zweidimensionalen Modells, welches die OH- und die NO-Einfachbindung explizit behandelt. Dabei werden MP2 und CASSCF Methoden zur Bestimmung des elektronischen Grundzustandes und der ersten drei angeregten Zustände verwendet. Die Rechnungen zeigen eine gute Übereinstimmung mit den experimentellen Daten. Unter Verwendung der ab-initio-Potentialfläche werden die Schwingungseigenfunktionen des elektronischen Grundzustandes berechnet. Diese Funktionen werden mit Hilfe der entkoppelten Einteilchenfunktionen der beiden Freiheitsgrade analysiert, um die Kopplung zwischen den beiden Bindungen zu untersuchen. Im zweiten Teil wird die laserkontrollierte Moleküldynamik mit Hilfe von quantendynamischen Techniken simuliert. Ausgehend von der Nullpunktsschwingung des elektronischen Grundzustandes werden hochangeregte gebundene und im Kontinuum liegende Schwingungszustände durch ultrakurze Laserpulse präpariert. Zusätzlich kann die Länge der NO-Bindung zu jedem beliebigen Zeitpunkt kontrolliert werden, indem man die Phasenbeziehung der IR-Pulse geeignet wählt. Die so präparierten Kontinuumszustände zeigen eine quasi-kohärente Schwingung im dissoziativen Kontinuum des elektronischen Grundzustandes. Das Abtasten dieser Schwingung durch Femtosekunden-pump-probe-Spektroskopie wird mit Hilfe der Wellenpaketpropagation simuliert.

Inhaltsverzeichnis Die gesamte Dissertation können Sie als gezippten tar-File oder als zip-File laden. Durch Anklicken der Kapitelüberschriften können Sie das Kapitel in PDF-Format laden: Titelseite und Inhaltsverzeichnis 1. Einleitung 2. Grundlagen der Femtochemie 2.1 Pump-probe-Spektroskopie 2.2 Kontrolle der Moleküldynamik mit ultraschnellen Laserpulsen 2.3 Photodissoziation über schwingungsangeregte Zustände 3. Grundlagen der Photochemie von HNO3 und Modellentwicklung 3.1 Zur Photochemie von HNO3 3.2 Das zweidimensionale Modell 4. Zur Theorie der ab-initio-Rechnung 4.1 Die Born-Oppenheimer-Näherung 4.2 Die Hartree-Fock-Näherung 4.3 Das Problem der Elektronenkorrelation 5. Ergebnisse der quantenchemischen Rechnungen 5.1 Der elektronische Grundzustand in der MP2-Näherung 5.2 Die tiefliegenden angeregten Zustände - CASSCF-Ergebnisse 6. Schwingungseigenfunktionen 6.1 Die zeitunabängige Schrödingergleichung der Kernbewegung 6.2 Die Schwingungszustände von HNO3 7. Theoretische Grundlagen der Quantendynamik 7.1 Die zeitabhängige Schrödingergleichung der Kernbewegung 7.2 Die Kopplung mit dem Strahlungsfeld 7.3 Die numerische Lösung - Gitterverfahren und Propagatoren 7.4 Die zeitabhängige Berechnung von Spektren 8. Ergebnisse der quantendynamischen Rechnungen 8.1 Das UV-Spektrum 8.2 Selektive Präparation gebundener Zustände 8.3 Selektive Präparation von Kontinuumszuständen 9. Zusammenfassung und Ausblick Literaturliste

Ergänzende Angaben:
Online-Adresse:	http://darwin.inf.fu-berlin.de/1998/1/index.html
Sprache:	Deutsch
Keywords:	Femtosekundenchemie, ab initio Rechnungen, molekulare Reaktionsdynamik,HNO3, Photodissoziation
DNB-Sachgruppe:	30 Chemie
Datum der Disputation:	30-Apr-1998
Entstanden am:	Fachbereich Biologie, Chemie, Pharmazie, Freie Universität Berlin
Erster Gutachter:	Prof. Dr. Jörn Manz
Zweiter Gutachter:	Prof. Dr. Dietrich Haase
Kontakt (Verfasser):	oppel@chemie.fu-berlin.de
Kontakt (Betreuer):	manz@chemie.fu-berlin.de
Abgabedatum:	07-Dec-1998
Freigabedatum:	31-Dec-1998

 

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